公元208年，刘备联手孙权打赢了赤壁之战，从而奠定了三国鼎立的基础。趁着曹草元气大伤的机会，刘备率领大军攻占了荆州南部的四个郡。在此之后，孙权又将南郡借给了刘备。公元211年，在刘璋的邀请下，刘备率领大军进入益州。一年后，刘备和刘璋决裂，益州之战正式爆发。到了公元214年，刘备击败了刘璋，夺取了益州之地。
公元219年，刘备击败了曹草，夺取了汉中之地。在此基础上，刘备进位汉中王。公元221年，刘备在成都登基称帝，以汉作为国号，也即正式建立了蜀汉。对此，刘备自然需要封赏跟随自己多年的文臣武将。那么，问题来了，刘备称帝时，官职最高的文臣、武将分别是谁呢？
一方面，蜀汉建立之初，武将之首是马超。
东汉末年，马超的父亲马腾，曾在关中、凉州一带割据。建安十三年（208年），马腾在张既的劝说下入朝为官，被任命为卫尉。马超的两个弟弟马休，马铁也被封奉车都尉、骑都尉，唯独马超留守凉州，被封为偏将军、都亭侯，统领马腾的兵马，依旧屯兵于槐里。
建安十六年（211年）三月，曹草派遣钟繇、夏侯渊率领军队出河东，试图经过马超等凉州军阀的领地进攻汉中张鲁，以马超、韩遂为首的诸侯都怀疑曹草要攻打吞并凉州。马超认为这是曹草的假道灭虢之计，于是联合关中诸将张横、梁兴、安定的杨秋、河东的侯选、程银、李堪、马玩、成宜等十部共十万人马起兵反抗曹草，这就是渭南之战。
在这场战役中，曹草采用离间计的策略，成功击败了马超和韩遂。建安十七年（212年），正月，马超失败不久，就迅速兼并陇上诸郡县（陇西、南安、汉阳、永阳等），张鲁也遣大将杨昂相助马超，共集结万余人，围攻凉州刺史韦康于凉州治所冀城（今甘肃甘谷县南）。
建安二十二年（217年），十月，刘备与曹草争霸于汉中之地，刘备派马超与张飞、吴兰、雷铜等将领屯兵于下辩。而马超却策动氐族雷定七部万余人响应刘备，牵制曹军先锋主力。建安二十三年（218年），正月，张飞与马超、吴兰、雷铜等率军驻扎沮水，假装攻打武都、音平两郡。吴兰、雷铜被曹洪、曹休等人识破击败，吴兰部将任夔战死。三月，曹草亲率大军来争夺汉中，刘备据守，马超与张飞引兵退回汉中。
建安二十四年（219年），刘备在众将的奋勇下夺取汉中全境。同年秋天，以马超为首的一百二十余名蜀汉官吏联名上奏《立汉中王上表汉帝》，劝刘备进位汉中王。刘备称王后，迁升马超为左将军，假节。与此相对应的是，关羽当时为前将军，张飞为右将军，黄忠为后将军，也即马超和关羽、张飞、黄忠等人平起平坐。等到公元221年，因为关羽已经兵败被杀，所以刘备空缺了大将军这一官职，并将马超册封为骠骑将军。
对于骠骑将军来说，始于西汉时期，第一任骠骑将军就是大家熟悉的霍去病。在三国时期，骠骑将军的地位仅次于大司马和大将军，地位十分显赫。对此，在笔者看来，马超可以成为蜀汉武将之首，力压张飞、赵云等人，一方面是因为马超确实立下了不少战功，另一方面，则是因为马超原本是一方诸侯，这促使他获得了刘备的厚待。不过，非常可惜的是，公元222年，马超就病逝了，终年47岁。
另一方面，就文臣来说，刘备登基称帝时，诸葛亮是官职最高的文臣。
诸葛亮（181年—234年10月8日），字孔明，号卧龙，琅琊阳都（今山东省沂南县）人。诸葛亮3岁时，母亲章氏病逝。诸葛亮8岁时丧父，与弟弟诸葛均一起跟随由袁术任命为豫章太守的叔父诸葛玄到豫章（今江西省南昌市）赴任，东汉朝廷派朱皓取代了诸葛玄职务，诸葛玄就去投奔荆州刘表。
建安二年（197年），诸葛玄去世，诸葛亮就在隆中隐居，平日喜欢吟诵《梁甫吟》，又常以管仲、乐毅自比，时人对他都是不屑一顾，只有好友徐庶、崔州平等人相信他的才干。建安六年（201年），刘备为曹草所败，投奔荆州刘表同时，积极联络当地的豪杰。当时，刘备依附于刘表，屯兵于新野（位于今河南南阳）。后来司马徽与刘备会面时，向他推荐了诸葛亮和庞统。
公元207年，刘备三顾茅庐，邀请诸葛亮出山。对此，诸葛亮提出了《隆中对》，为蜀汉的建立指明了方向。在此之后，刘备常常和诸葛亮议论，关系也日渐亲密。关羽、张飞等大感不悦，刘备向他们解释道：“我有了孔明，就像鱼得到水般，希望诸位不要再说了。”关羽、张飞等人便不再抱怨。
公元211年，刘备进入益州的时候，诸葛亮一开始协助关羽镇守荆州。当然，益州之战进入到关键时刻后，诸葛亮、张飞、赵云等人也来到益州，帮助刘备击败刘璋。公元217年，刘备发动汉中之战的时候，诸葛亮留守成都，负责粮草等后勤物资的输送。
等到公元221年的时候，诸葛亮劝说刘备称帝。在此基础上，刘备册封诸葛亮为丞相。因为丞相的权力实在太大了，汉朝曾长期废弃丞相这一官职。公元208年，曹草为了掌控大权，所以恢复了丞相这一官职。从这一角度来看，刘备能够让诸葛亮担任丞相，自然凸显出了他对于后者的信任。
并且，公元234年，诸葛亮病逝五丈原后，虽然蒋琬、费祎继续执掌蜀汉大权，但是，蒋琬、费祎等人，都没有获得丞相这一官职。而这，也体现出后主刘禅对于诸葛亮的尊重，毕竟诸葛亮的能力和地位，确实是独一无二的。
此外，刘备建立蜀汉时，担任司徒这一官职的许靖，在地位上是不输诸葛亮的。早在秦朝时期，以丞相、太尉、御史大夫为三公。到了东汉时期，则是以司徒、太尉、司空为三公。这里面的司徒，其实就对应了丞相这一官职。所以，位列三公的许靖，也可以说是蜀汉文臣之首。
当然，在三国时期，司徒通常是一个荣誉官职，也即不掌握什么实权，比如大家熟悉的王朗，就曾担任曹魏的司徒。因此，对于许靖来说，无法像诸葛亮一样，参加朝廷事务的处理。公元222年，许靖病逝。在许靖去世后，蜀汉也没有继续设立司徒了。
