这之后的几年时间里，他主持了《和你在一起》《魔术训练营》《CCTV模特大赛》等节目，几乎每天都可以在电视上看到李佳明活跃的身影，那时的他俨然已经晋升成为了央视的王牌主持人之一。
后来，他又迎来了自己事业的第二个高峰期，2003年，央视推出大型人力资源节目《绝对挑战》，李佳明作为核心主持人，收视率节节攀升，甚至达到了出奇的高度，更加坐实了他“央视一哥”的称号。
越是处在巅峰中的人，越能够发现自身的不足。李佳明开始发现自己的视野非常的局限，文化背景也极其单一，他开始渴望寻求突破，于是，他决定去哥轮比亚大学深造。
辞职央视
2005年，李佳明正式提出辞职，前往美国进修。说是辞职，其实就是停薪留职，他出国留学的决定也得到了台里的大力支持，2006年，在交接完在台里所有的工作后，他动身前往美国。
原以为自己已经做好了充足的准备，但还是被留学生活吓到了。到美国后，李佳明每天平均只睡5小时，每天除了学习还是学习，等不到图书馆的大门开放，他就已经开始学习了，这段旅程对于他来说是艰辛的，同时是值得的，2008年，李佳明顺利拿到美国哥轮比亚大学东亚研究硕士学位。
